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水溶性磷酸盐与土壤中钙、镁、铁、铝和粘粒等作用,使之逐步降低磷的有效性的过程。按反应机理分为化学固定作用(或称“化学沉淀作用”)、阴离子吸附作用和生物固定作用。以化学固定作用对土壤中磷的有效性的影响尤为明显。酸性土壤中的活性铁、铝或石灰性土壤中的钙、镁离子,都能与磷酸结合成不溶于水或难溶性的磷酸盐,影响植物的吸收利用。在这类土壤上,施用水溶性磷肥时,可采用颗粒状磷肥、相对集中施于根系附近(如条施)和与有机肥料混合施用等方法,以减少磷的固定,提高其肥效。