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指分子中各原子或基团在空间所占有的位置对分子的性质及反应速率等所产生的各种影响。例如,有邻位双取代的苯甲酸(式一)其酯化反应要比没有取代的苯甲酸困难得多。它们的酯(式二)也较难水解。这是由于X基团占据了较大的空间位置,阻碍了试剂(水、醇等)对羰基碳原子的进攻。这种类型的空间效应最为常见,常称之为“空间阻碍”。
(式一)(式二)X=NO2、CH3等